З метою раціонального дизайну нових оптичних зондів із залученням сучасних підходів молекулярної спектроскопії дослідили спектрофотометричні і протолітичні властивості нових конденсованих ціанопіридинів. Показано, що сполуки за рахунок конденсованого бензотіазольного фрагменту поглинають у діапазоні 350-450 нм, молярні коефіцієнти поглинання сполук у розчинниках різного типу становлять на рівні n.(103-104) л.моль-1.см-1. У слабкокислому середовищі за рахунок протонування хромофорного центру по амідиновому угруповуванню відбувається гіпсохромний зсув максимума. Розраховані умовні константи протонування сполук lgKpf у водно-органічному середовищі становлять 2,67-4,95. Показано, що депротонування у сильнолужному середовищі конденсованих ціанопіридинів з азагеторозамісниками призводить до розкриття циклу, що робить їх придатними для використання як оптичних зондів лише у нейтральному і слабкокислих розчинах. 3-(3-Гідроксипропіл)-1-іміно-2-(бензотіазол-2-іл)-1Н-бензо[4,5]тіазоло[3,2-?]піридин-4-карбонітрил, що містить бензотіазольний замісник у ?-положенні до амідинового угруповання, виявився стійким до дії лужного середовища та характеризується обо-ротністю протонування-депротонування, що вказує на перспективність його використання як ацидиметричного& зонду у широкому інтервалі кислотності.
С целью рационального дизайна новых оптических зондов с использованием современных подходов молекулярной спектроскопи исследовали спектрофотометрические и протолитические свойства новых конденсированных циа&нопиридинов. Показано, что соединения за счет конденсированного бензотиазольного фрагмента поглощают в диапазоне 350 - 450 нм, молярные коэффициенты поглощения соединений в растворителях разного типа составляют на уровне n.(103 - 104) л.моль-1.см-1. &В слабокислой среде за сет протонирования хромофорного центра по амидиновому фрагменту происходит гипсохромный сдвиг максимума. Рассчитаные условные константы протонирования соединений lgKpf в водно-органической среде составляют 2,67-4,95. Показано, &что депротонирование в сильнощелочной среде конденсированных цианопиридинив с азагеторозаместителями приводит к раскрытию цикла, что делает их пригодными для использования в качестве оптических зондов лишь в нейтральных и слабокислых растворах. 3-(3-&Гидроксипропил)-1-имино-2-(бензотиазол-2-ил)-1Н-бензо[4,5]тиазоло[3,2-?]пиридин-4-карбонитрил, содержащий бензотиазольний заместитель в ?-положении к амидиновому фрагменту, оказался устойчивым к действию щелочной среды и характеризуется обратимостью &протонирования-депротонирования, что указывает на перспективность его использования как ацидиметрического зонда в широком интервале кислотности.
Development of new optical probes is a promising trend that has been actively implemented in recent &years. A rational design of the probes should consider a number of parameters that contribute to the ability of the probe to exhibit highly selective optical response to the analyte. The obvious criteria are the chemical stability and reactivity of t&he probe, its photostability and the possibility of its reusable application. In this work, new probes based on fused benzothiazoles with different heterocyclic substituents were studied. The spectrophotometric characteristics of compounds in dimethy&lsulfoxide, acetonitrile and ethanol solutions were obtained. The probes exhibited the absorption in the near UV region and the blue part of the visible spectrum. Absorption spectra of the molecules are characterized by broad band with absorption max&imum around 391-400 nm. The selected compounds demonstrated a slight positive solvatochromism. The blue shift of absorption maxima is due to the formation of protonated form of the probe in the presence of hydrochloric acid. Further, in basic conditi&ons, the absorbance maxima of the probes are localized at longer wavelength (?? around 80 nm). Reversibility of compounds in the reactions of deprotonation-protonation was studied. Formal protonation constants of compounds (lgKpf) in water-organic so&
