Розроблено метод синтезу 7-гідрокси-6-формілхромонів на основі 7-гідрокси-6-діалкіламінометилхромонів та гексамети-лентетраміну за умов реакції Даффа на прикладі синтезу 7-гідрокси-2,8-диметил-4-оксо-3-фенокси-4Н-6-хроменкарбальдегіду з 6-диметиламінометил-7-гідрокси-2,8-диметил-3-фенокси-4Н-4-хроменону. Вихідний 6-диметиламінометил-7-гідрокси-2,8- диметил-3-фенокси-4Н-4-хроменон було синтезовано з 1-(2,4-дигідрокси-3-метилфеніл)-2-феноксиетанону в три стадії: шляхом ацилювання оцтовим ангідридом в присутності триетиламіну, подальшого зняття ацетильного захисту та введення одержаного 7-гідроксихромону в реакцію Манніха з бісдиметиламінометаном.
Разработан метод синтеза 7-гидрокси-6-формилхромонов на основе 7-гидрокси-6-диалкиламинометилхромонов и гексаметилен-тетрамина с использованием условий реакции Даффа на примере синтеза 7-гидрокси-2,8-диметил-4-оксо-3-фенокси-4Н-6-хроменкар-бальдегида из 6-диметиламинометил-7-гидрокси-2,8-диметил-3-фенокси-4Н-4-хроменона. Исходный 6-диметиламинометил-7-гидрокси-2,8-диметил-3-фенокси-4Н-4-хроменон был синтезован из 1-(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-2-феноксиэтанона в три стадии: путем аци-лирования уксусным ангидридом в присутствии триэтиламина, последующего снятия ацетильной защиты и введения полученного7-&гидроксихромона в реакцию Манниха с бисдиметиламинометаном.
Ortho-hydroxyformylchromones are convenient synthones for the construction of linear and angular hetarenochromones. Usually, 7-hydroxy-6-formylchromones were synthesized by oxidation of& natural linear furochromones: visnagin and kellin and their synthetic analogues. The Duff reaction, which is the formylation of phenols in the ortho-position by heating with hexamethylenetetramine followed by acidic hydrolysis of intermediate imine,& was also used to convert 7-hydroxychromones into 7-hydroxy-6-formylchromones, but in this case there were some difficulties because of the passivity of position 6 in 7-hydroxychromones compared to position 8 to the electrophilic attack. Thus, for th&e preparation of 7-hydroxy-6- formylchromones, it is necessary to use 8-substituted derivatives and to provide formylation for a long time. A method for the synthesis of 7-hydroxy-6-formylchromones based on 8-substituted 7-hydroxy-6-dialkylaminomethy&lchromones and hexamethylenetetramine was developed using the Duff reaction conditions. This method was demonstrated on the synthesis of 7-hydroxy-2,8-dimethyl-4-oxo-3-phenoxy-4H-6-chromenecarbaldehyde from 6-dimethylaminomethyl-7-hydroxy-2,8-dimethy&l-3-phenoxy-4H-4-chromenone and hexamethylenetetramine in glacial acetic acid at reflux. It should be noted that when carrying out this reaction under heating on a water bath with subsequent hydrochloric acid hydrolysis only Mannich base hydrochlorid&e was isolated from the reaction mixture. The starting 6-dimethylaminomethyl-7-hydroxy-2,8-dimethyl-3-phenoxy-4H-4-chromenone was synthesized from 1-(2,4-dihydroxy-3-methylphenyl)-2-phenoxyethanone in three steps. Acylation of the latter with acetic &anhydride in the presence of trimethylamine followed bycondensation afforded 2,8-dimethyl-4-оxо-3-phenoxy-4Н-7-chromenylаcetate. Subsequent removal of acetyl protection resulted in 7-hydroxy-2,8-dimethyl-3-phenoxy-4H-4-chromenone, which on introducti&on into the Mannich reaction with bisdimethylaminomethane in dioxane gave rise to the desired 6-dimethylaminomethyl derivative.
З 31.12.2014 по 01.03.2015 Наукова бібліотека читачів не обслуговує.
