Вперше синтезовано рутеній-нітрозильні комплекси з флуореніл-терпіридиновим лігандом. За допомогою рентгеноструктурного аналізу досліджено кристалічну структуру ліганду та комплексу. Показано практичну цінність модифікації вихідного комплексу [RuII(py)4Cl(NO)](PF6)2·1/2H2O з точки зору його оптичних параметрів та біологічної стабільності. Квантово-хімічними розрахунками показано перспективи подальшого модифікування структури ліганду для підвищення його ефективності в процесі двохфотонної абсорбції. Доведена можливість ефективного вивільнення нітрозильних радикалів під час однофотонної абсорбції з комплексів цис- та транс-[RuII(FT)Cl2(NO)](PF6).
Впервые синтезированы рутений-нитрозильные комплексы с флуоренил-терпиридиновым лигандом. При помощи рентгеноструктурного анализа исследована кристаллическая структура лиганда и комплекса. Показана практическая ценность модификации исходного комплекса [RuII(py)4Cl(NO)](PF6)2·1/2H2O с точки зрения его оптических параметров и биологической стабильности. Квантово-химическими расчетами показаны перспективы дальнейшей модификации структуры лиганда для повышения его эффективности в процессе двухфотонной абсорбции. Доказана возможность эффективного высвобождения нитрозильных радикалов в процессе однофотонной абс&орбции из комплексов цис- и транс-[RuII(FT)Cl2(NO)](PF6).
New Ru-nitrosyl complex with fluorenyl-terpyridine ligand was synthesized. The crystal structures of the complex and the ligand were studied by means of single crystal x-ray diffraction analy&sis. The practical value of the reference complex [RuII(py)4Cl(NO)](PF6)2·1/2H2O modification in order to improve its optical parameters and biological stability was shown. The alteration of the complex by substitution of monodentate pyridine rings w&ith polydentate terpyridine ligand leads to the increased biological stability along with the conservation of high photochemical reactivity. Introduction of a bulky and electron-rich fluorenyl moiety increases the ability of the compound to participa&te in two-photon absorption (TPA) process, notably it increases the absorption cross-section of the complex. Application of TPA approach gives numerous advantages in biological studies and treatment, associated with photochemical influence on the bio&logical system. The perspectives of further modification of ligand structure for improvement of its efficiency in two-photon absorption were studied by means of computational methods. The possibility of NO-release upon irradiation was proved for cis-& and trans-[RuII(FT)Cl2(NO)](PF6) - complexes in one-photon absorption process by the irradiation of the compound in the presence of Griess reagent. The idea for evaluation of [Ru(NO)]-complex optical parameters was suggested on the base of computati&onal methods. Considering these complexes as the systems with push-pull character, we can apply the simplified approach for TPA cross-section calculation. Two-level model of two-photon absorption gives a possibility to assess the efficiency of the tr&ansition in TPA and was applied in the current study.
