Krykun S., Korshunova O., Levkov I., Yegorova T., Voitenko Z.
Назва:
Synthesis of new bis-Michael adducts and rearranged Michael-Diels-Alder adducts of the second type by reaction of 1-aminoisoindol with functionalized maleimides
Optimal method for synthesis of the corresponding maleimides found. Six maleimides with necessary aliphatic chains, ester fragments and aminoacid residues were obtained. By the reaction of functionalized maleimides with 1-aminoisoindole new bis-Michael adducts were acquired. Through interaction of the bis-Michael adducts with acetylacetone in the acetic acid, saturated with hydrogen chloride, new rearranged adducts of the second type were obtained. Structure of all compounds was proved by spectral data.
Досліджено можливості направленого синтезу сполук із заданими властивостями на прикладі реакцій 1-аміноізоіндолу з функціоналізованими малеїнімідами. Таким чином були введені аліфатичні ланцюги та залишки амінокислот до складу відповідних біс-аддуктівМіхаеля складу 1:2 та перегрупованих аддуктів другого типу. Детальний аналіз літературних даних дозволив знайти оптимальні методики для синтезу відповідних малеїнімідів, за якими було синтезовано шість малеїнімідів з необхідними аліфатичними ланцюгами, ефірними залишками та залишками амінокислот, будову яких доведено за допомогою спектрів 1H ЯМР. При взаємодії броміду 1-аміноізоіндолу з малеїнімідами були одержані три відповідні нові біс-адукти Міхаеля складу 1:2, будову яких доведено за допомогою с&пектрів 1H ЯМР. Спектри 1H ЯМР отриманих сполук відповідають формулі, у якій два сукциніламідних фрагмента пов"язані з відповідним атомом Карбону 1-аміноізоіндольного фрагменту. Шляхом взаємодії біс-аддукту Міхаеля з ацетилацетоном у оцтовій кислоті,& насиченій хлороводнем, було синтезовано два нових перегрупованих адуктів другого типу. Реакція відбувається таким чином: спочатку проходить конденсація 1-аміноізоіндольного фрагменту з ацетилацетоном з утворенням піримідинового кільця та відщеплення&м малеїніміду, потім малеїнімід знов приєднується за Дільсом-Альдером і відбувається перегрупування з відщепленням відповідного фрагменту. Факт відщеплення-приєднання малеїніміду був доведений фіксацією малеїніміду в реакційній суміші за допомогою ТШ&Х. Будову синтезованих сполук було доведено за допомогою спектрів 1H ЯМР, які відповідають критеріям, встановленим раніше для спектрів перегрупованих аддуктів другого типу.
Исследовано возможности направленного синтеза соединений с заданными свойств&ами на примере реакций 1-аминоизоиндола с функционализованными малеинимидами. Таким образом были введены алифатические цепочки и остатки аминокислот в состав соответствующих бис-аддуктов Михаэля состава 1:2 и перегруппированных аддуктов второго типа.& Тщательный анализ литературных данных позволил найти оптимальные методики для синтеза соответствующих малеинимидов, по которым было синтезировано шесть малеинимидов с необходимыми алифатическими цепочками, эфирными остатками и остатками аминокислот,& строение которых было доказано с помощью спектров 1H ЯМР. Спектры 1H ЯМР полученных соединений отвечают формуле, в которой два сукциниламидных фрагмента связаны с соответствующим атомом углерода 1-аминоизоиндольного фрагмента. Путем взаимодействия б&ис-аддукта Михаэля с ацетилацетоном в уксусной кислоте, насыщенной хлороводородом, было синтезировано два новых перегруппированных аддукта второго типа. Реакция происходит таким образом: вначале проходит конденсация 1-аминоизоиндольного фрагмента с а&цетилацетоном с образованием пиримидинового кольца и отщеплением малеинимида, затем малеинимид вновь присоединяется по Дильсу-Альдеру и происходит перегруппировка с отщеплением соответствующего фрагмента. Факт присоединения-отщепления малеинимида был& доказан фиксацией малеинимида в реакционной смеси с помощью ТСХ. Строение синтезированных соединений было доказано с помощью спектров 1H ЯМР, которые отвечают критериям, установленным ранее для спектров перегруппированных аддуктов второго типа.
