Проведено рентгенодифракційне дослідження структури розплавів системи А1-Си з вмістом 0, 14, 25, ЗО, 40 та 100 % ат. Си при температурах поблизу лінії ліквідусу. Методом оберненого Монте-Карло, з використанням експериментальних кривих структурного фактору (СФ), реконструйовані структурні моделі, з яких розраховані парціальні характеристики локального впорядкування атомів у розплавах. Встановлено, що існування передпіку на кривих СФ є наслідком кореляції в положенні атомів міді на відстані 4.7 А, що переважно реалізуються в політетраедричних кластерах ікосаедричного типу, суттєво збагачених, у порівнянні із складом розплаву, атомами міді. Характер впорядкування атомів у кластерах визначає структуру та властивості розплавів А1-Си в цілому. Помітне скорочення міжатомних відстаней корелює з характером концентраційної залежності термодинамічних властивостей розплавів, які вказують на значні від"ємні відхилення від ідеальності.